雙方簽訂的解除同居關系協議有效。如果雙方都是完全民事行為能力人，出于真實意思表示同意解除同居關系，并且對同居期間的財產分割、子女撫養等問題達成協議的，可以簽訂解除同居關系協議書。

法律依據：

《民法典》第一百四十三條

具備下列條件的民事法律行為有效：

（一）行為人具有相應的民事行為能力；

（二）意思表示真實；

（三）不違反法律、行政法規的強制性規定，不違背公序良俗。

第一千零五十四條

無效的或者被撤銷的婚姻自始沒有法律約束力，當事人不具有夫妻的權利和義務。同居期間所得的財產，由當事人協議處理；協議不成的，由人民法院根據照顧無過錯方的原則判決。對重婚導致的無效婚姻的財產處理，不得侵害合法婚姻當事人的財產權益。當事人所生的子女，適用本法關于父母子女的規定。婚姻無效或者被撤銷的，無過錯方有權請求損害賠償。